ПРОЯВИТЕЛИ
2. Химический состав проявителей
Неподготовленному фотографу, достаточно трудно определиться с тем, какой проявитель ему нужен, ввиду их большого разнообразия. Для правильной ориентации в рецептуре необходимо понимать классификацию проявителей, т.е. понимать отличия по характеру действия проявителей. Проявители бывают следующих типов:
НОРМАЛЬНЫЕ ПРОЯВИТЕЛИ, так же называются универсальными. Отличаются средней активностью и расчитаны на обработку как позитивных так и негативных фотоматериалов. работают при температуре 18 - 20 градусов. Время проявление негативных материалов: 6 - 9 минут, позитивных: 2 - 4 минуты. В состав таких проявитеелй, как правило, вводятся проявляющие вещества (одно или несколько) в количест ве 5 - 10 грамм на литр раствора, консервант сульфит натрия в концентрации 20 -40 грамм на литр, ускоряющее вещество в виде углекислого натрия или углекислого калия в количестве 15- 30 грамм на литр и антивуалент - бромистый калий в количестве 1 - 5 г. на литр раствора. Рецептура таких проявителей подобрана так, что проявитель действует длительное время с постоянной активностью, прекрасно сохраняется в растворе. Такие проявители обеспечивают хорошую проработку деталей в тенях и на свету, сохраняют нормальную чувствительность фотоматериала. Типичный представитель проявителя этой группы - проявитель СТ-1 (Чибисова). КОНТРАСТНЫЕ ПРОЯВИТЕЛИ очень активны и содержат в своем составе сильные щелочи в виде едкого натра или едкого кали, реже раствора аммиака, а также содержат увеличенное количество проявляющих веществ. для предотвращения вуали вводят сравнительно большое количество противовуалирующих веществ - бромистого калия до 5 г/ литр или даже больше. Почти все проявители данной группы содержат большое количество гидрохинона, поскольку он повышает контраст изображения. Повышенные содержания веществ обеспечивают плохую сохраняемость данной группы проявителей, поэтому в их состав вводят увеличенное количество сохраняющего вещества - сульфита натрия. Такие проявители в основном используются в репродукционных работах, полиграфии и для получения высококонтрастных штриховых изображений. Для обычной, художественной фотографии такие проявители мало пригодны. Контрастные проявители часто используют при контактном копировании. МЯГКИЕ ПРОЯВИТЕЛИ отличаются низкой активностью, действуют медленно и дают ровные, малоконтрасные негативы. Такие проявители применяются, как правило, для обработки пленок, на которых одновременно проявляются негативы, отличающиеся экспозицией и контрастом. Это делается для того, чтобы в конечном итоге, на пленке получить общую плотность всех кадров. Поэтому мягкие проявители так же называют выравнивающими. Выравнивающее действие обусловленно малой концентрацией проявляющих веществ и щелочи. Для реализации выравнивающей способности мягкого проявителя необходимо воздержаться от постоянного перемешивания раствора. При проявлении выравнивающим проявителем, светочувствительность материала, который был переэкспонирован понижается, в то время как светочувствительность недоэкспонированного раствора повышается. Для получения мелкого зерна мягких проявителей в них вводят большое количество сульфита натрия. При применении комбинации проявляющих веществ гидрохинон + фенидон получают мягкие и быстроработающие проявители. МЕЛКОЗЕРНИСТЫЕ ПРОЯВИТЕЛИ предназначены для обработки негативов, с которых производится печать с большим увеличением. Для получения мелкого зерна в состав проявителей вводят относительно большое количество антивуалирующего вещества, которое частично растворяет галлоидное серебро, особенно крупные кристаллы. Кристаллы галлоидного серебра также растворяются сульфитом натрия, роданистым калием, которые специально вводятся в состав таких проявителей. Мелкозернистые проявители работают медленно, малоактивно и обладают выравнивающими свойствами. Некоторые фотографы, перед началом проявления растворяют в свежем растворе такого проявителя обрабатывают несколько рулонов засвеченной пленки, в таком проявителе получается более ровное и мелкое зерно. Однако, не следует думать, что данный проявитель сможет сделать мелким любое зерно. Для получения достойных результатов следует использовать мелкозернистую, низкочувствительную пленку. ВЫРАВНИВАЮЩИЕ ПРОЯВИТЕЛИ предназначены для обработки негативов, изображения на которых содержит значительные площади с неравномерной освещенностью (яркое небо, белый снег, водная поверхность и т.д). Такие области при печати не пропечатываются, создавая в изображении лишние белые пятна. Уменьшение плотности изображения нормальными проявителями не приводит к желаемому результату. Выравнивающий проявитель обладает той способностью, что при медленном проявлении плотности негатива, соответствующие высшим яркостям, нарастают мало. при использовании выравнивающих проявителей, время проявления пленки необходимо увеличить. Следует так же учитывать тот факт, что эффект выравнивания при смягчении изображения приводит к некоторому уменьшению плотности лица человека! Зернистость материала, обработанного выравнивающим проявителем, мала, поэтому выравнивающие проявители можно отнести к мелкозернистым. БЫСТРОДЕЙСТВУЮЩИЕ ПРОЯВИТЕЛИ необходимы для обработки фотоматериала в кратчайшее время. Ускорение работы проявителя достигается либо избытком щелочи, либо повышенной температурой, однако температура выше 35 градусов С, может вызвать необратимую порчу обычной, незадубленной эмульсии. В таких случаях, перед проявлением эмульсионный слой необходимо задубить в отдельном растворе. Кроме того, в состав таких проявителей вводят поверхностно-активные вещества, которые обеспечивают равномерное смачивание поверхности эмульсии и облегчают проникновение проявителя в толщу раствора. Быстродействующие проявители позволяют сократить время проявления до 30 - 40 секнд, однако качество изображения получается худшим, чем при обработке обычными проявителями. НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ ПРОЯВИТЕЛИ или арктические проявители используют в полевых условиях. Пониженная температура проявителя уменьшает его активность. Для получения нормальных результатов при низких температурах повышают концентрацию проявляющих вещест и вводят избыток щелочи. Однако из-за низких температур проявление в таком проявителе может длиться до 1 - 2 часов. Для избежания замерзания воды, в качестве растворителя используют антифризы: спирт, глицерин, этиленгликоль. ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ ПРОЯВИТЕЛИ или тропические проявители используют так же в полевых условиях, когда из за температуры окружающей среды нет возможности обработать фотоматериалы при нормальной температуре. В таких проявителях используют пониженную концентрацию щелочи, или вообще не вводят ее в состав проявителя. Как правило в состав такого проявителя вводят избыток противовуалирующего вещества. Для избежания повреждения эмульсии при высокой температуре в проявитель добавляют сульфат натрия или квасцы, а перед проявлением пленку задубливают в специальном растворе. ПРОЯВИТЕЛИ ДЛЯ НЕДОЭКСПОНИРОВАННЫХ КАДРОВ должны повышать светочувствительность материала и обладать выравнивающими свойствами. В качестве таких проявителей лучше использовать фенидон-гидрохиноновые проявители. Существенно повышает светочувствительность и полиэтиленгликоль "Полиокс-100", а также сульфат гидразина. Однако проявители с сульфатом гидразина используют только в крайних случаях, поскольку такие проявители образуют сильную вуаль и снижают резкость изображения. ПРЯВИТЕЛИ ДЛЯ НЕДОЭКСПОНИРОВАННЫХ КАДРОВ уменьшают общую плотность негатива. В таких проявителях применяют малоактивные контрастно работающие вещества, например гидрохинон при малой щелочности раствора. Часто в такие проявители вводят избыток бромистого калия или бензотриазола. Рекомендуется проявление при пониженной температуре и меньшим временем. Практически все проявители содержат в своем составе следующие компоненты:
ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА. Восстанавливают галлоидные соли серебра до металлического в центрах проявления. К таким веществам относятся многие органические и некоторые неорганические вещества. Как правило большенство рецептов используют органические вещества, имеющим бензольное кольцо в своем составе. Приведем некоторые из них: амидол, гидрохинон, метол, фенидон, глицин, парааминофенол, пирокатехин и некоторые другие вещества. Более подробно со свойствами данных веществ Вы можете ознакомиться в справочнике. УСКОРЯЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА. Поскольку проявление фотоматериалов практически всегда идет в щелочной среде, необходимо в растворе создать требуемую конентрацию ионов водорода pH. Чем выше концентрация щелочи в растворе, тем быстрее работают проявляющие вещества и наоборот, чем ниже щелочность раствора, тем проявление идет медленнее. Для создания необходимой щелочности в растворе используют следующие ускоряющие вещества - щелочи: карбонат натрия (сода кальционированная), карбонат калия (поташ), натрий тетраборнокислый (бура), натрий фосфорнокислый трехзамещенный (тринатрийфосфат), натрия гидроокись (едкий натр), калия гидроокись (едкиое кали). Как правило, щелочь вводится в раствор в избытке. Это делают для того, чтобы поддержать нужную активность проявителя в течении длительного срока, до полного израсходования проявляющего вещества. Количество введенной щелочи определяет буферную емкость раствора, т.е. способность раствора держать в течении длительного времени определенное значение pH. Проявляющие вещества, как уже говорилось выше работают в щелочной среде, для каждого из них есть минимальное значение pH, когда проявляющее вещество еще работает. Если pH раствора будет ниже порогового значение, проявляющее вещество работать не будет или будет действовать очень вяло и неэффективно. Ниже приведены граничные значение pH для наиболее распостраненных проявляющих веществ:
Обычно, проявители имеют pH от 7 (нейтральный раствор) до 12 (сильная щелочь). Как правило, чем быстрее работает проявитель, тем более щелочной средой он обладает. По мере истощения проявителя, значение щелочности падает и активность проявителя повышают добавлением специальных добавок, чтобы восстановить нужное значение pH. Определить значение pH можно при помощи специальной индикаторной бумаги или веществ - индикаторов, которые меняют свой цвет в зависимости от величины значения pH. Проявители имеющие высокую щелочность обладают малой буферной емкостью, вследствии чего плохо храняться, а углекислые соли и бура долго поддерживают необходимое значение pH, вследствии чего такие растворы отлично сберегают свои свойства с течением времени. СОХРАНЯЮЩИЕ ИЛИ КОНСЕРВИРУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА. В процессе проявления образуются побочные вещества, которые резко снижают активность работы проявителя. Кроме того, в проявителе без консервантов и сохраняющих веществ, под влиянием кислорода воздуха и воды происходит окисление вещестив, входящих в состав проявителя. окисленный проявитель неактивный и имеет бурую окраску. Для предотвращения таких процессов и увелечения продолжительности работы и хранения проявителя в раствор вводят сохраняющее вещество или консервант. Как правило, в качестве сохраняющего вещества и консерванта используют сульфит натрия. ПРОТИВОВУАЛИРУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА. Проявляющие растворы, как правило частично восстанавливают неэкспонированные соли серебра до металла, вследствии чего на фотоматериале появляется вуаль. Для предотвращения этого в проявитель вводят специальные, противовуалирующие вещества, препятствующие восстановлению кристаллов галлоидного серебра и особенно тех кристаллов, которые не подвергались действию света и собственно, являются причиной вуали. Противовуалирующими свойствами обладают истощенные проявители, вследствии чего негативы получаются излишне светлыми. для приданию свежему проявителю антивуалирующих свойств в его состав вводят в небольших количествах калий бромистый. Ионы брома скапливаются у поверхности кристаллов галлоидного серебра и препятствуют их восстановлению. Ввиду того, что калий бромистый частично взаимодействует с проявляющими веществами, в проявитель часто добавляют иное противовуалирующее вещество - бензотриазол. Проявители с бензотриазолом, в качестве антивуалента отличаются более контрастным изображением. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ. необходимы для смягчения воды, когда для растворов используется не дистиллированная вода. для смягчения воды, как правило вводится ТРИЛОН-Б в концентрации 0,5 - 2 грамма на литр раствора. Смягчающая роль такого вещества состоит в том, что он связывает соли магния и кальция и превращает их в растворимые соли, которые не мешают процессу проявления. При проявлении материалов при повышенных температурах в раствор вводят сульфат натрия или формалин, которые задубливают желатину. Кроме того иногда в проявитель вводят смачиватели, которые особенно нужны при проявке задубленных эмульсий. Пример таких смачивателей: триэтаноламин, спирты СВ-133, СВ-104 и др. ФИКСАЖИ Cостав фиксажей намного проще. Часто это просто раствор тиосульфата натрия (в простонародье и на фотографическом жаргоне - гипосульфита). Раствор тиосульфата натрия без добавок называется обыкновенным фиксажем. Часто в состав фиксажа кроме тиосульфата натрия вводят и другие вещества. Хотя тиосульфат натрия работает и без вспомогательных веществ, введение их придает фиксажу определенные свойства, выполняя таким образом вспомогательную роль. К указанным веществам относятся слабые кислоты (уксусная, лимонная, винная) вместе с сульфитом натрия, или соли, которые при растворении делают раствор кислым (метабисульфит калия, бисульфит натрия). Такой фиксаж, который в своем составе содержит кислоту или кислую соль называется кислым фиксажем. Если нет "противопоказаний", то лучше применять именно кислый фиксаж. При фиксировании в обыкновенном фиксаже, фотоматериалы некоторое время продолжают проявляться в нем, что крайне нежелательно. Кроме того, продукты проявления могут вызвать на негативе появление нежелательных пятен. Кислый же фиксаж предохраняет фотоматериалы от этих недостатков. Кроме того, есть вещества, которые существенно ускоряют процесс закрепления. К таким веществам, например относится хлористый аммоний. |